On identifie les phtalates dans un produit en consultant la déclaration de composition pour connaître le nom de l'ester, son numéro CAS et sa concentration dans chaque composant plastifié. La présence de ces phtalates est confirmée par une analyse GC-MS après extraction par solvant sur le composant concerné, lorsque des limites sont fixées. Aucun instrument portable ne permet cette analyse, et une fiche de données de sécurité (FDS) ne permet pas d'exclure la présence de phtalates.
1. Vérifiez les informations sur les ingrédients ou les matériaux
Recherchez chaque phtalate par son numéro CAS, et non par son abréviation, dans la déclaration de composition, le certificat d'analyse du plastifiant et la section 3 de la fiche de données de sécurité (FDS) de tout composé ou plastisol. Les abréviations varient d'un fournisseur à l'autre ; le DINP , par exemple, est commercialisé sous deux numéros CAS : 28553-12-0 et 68515-48-0 pour la qualité technique ramifiée en C8-C10 et riche en C9. Par conséquent, une recherche portant sur l'un de ces numéros ne permettra pas de trouver l'autre.
Les douze esters qu'une déclaration est le plus susceptible de nommer, avec la liste des restrictions sur laquelle chacun figure :
| phtalate | Abréviation courante | N ° CAS. | Restreint sous |
|---|---|---|---|
| Phtalate de di(2-éthylhexyle) | DEHP | 117-81-7 | CPSIA, REACH 51, RoHS |
| dibutyl phtalate | DBP | 84-74-2 | CPSIA, REACH 51, RoHS |
| Phtalate de butyle benzylique | BBP | 85-68-7 | CPSIA, REACH 51, RoHS |
| Phtalate de diisononyle | DINP | 28553-12-0; 68515-48-0 | CPSIA, REACH 52 |
| diisobutylphtalate | DIBP | 84-69-5 | CPSIA, REACH 51, RoHS |
| Phtalate de Dicyclohexyle | DCHP | 84-61-7 | CPSIA |
| phtalate de di-n-pentyle | DPENP | 131-18-0 | CPSIA |
| phtalate de di-n-hexyle | DHEXP | 84-75-3 | CPSIA |
| Phtalate de diéthyle | DEP | 84-66-2 | Ne figure pas sur les listes ci-dessous |
| Phtalate de diméthyle | DMP | 131-11-3 | Ne figure pas sur les listes ci-dessous |
| Phtalate de diisodécyle | DIDP | 26761-40-0; 68515-49-1 | PORTÉE 52 |
| Phtalate de di-n-octyle | DNOP/DnOP | 117-84-0 | PORTÉE 52 |
La dernière colonne est essentielle. Une déclaration indiquant « conforme à l’entrée 51 de l’annexe XVII du règlement REACH » mentionne quatre esters, mais pas le DINP, qui figure à l’entrée 52 et sur la liste américaine, mais ni à l’entrée 51 ni à la directive RoHS. Consultez la colonne correspondant au marché de destination de la pièce et demandez la liste des esters concernés.
2. Identifier les produits susceptibles de contenir des plastifiants.
Le PVC souple contient du plastifiant, et donc des phtalates. Environ 85 % des plastifiants consommés en Europe entrent dans la composition du PVC souple : câbles, membranes d’étanchéité, revêtements de sol, tissus d’ameublement, poches de sang et autres dispositifs médicaux, textiles techniques, tuyaux, films et tissus enduits. Tout composant pliable, déformable ou recouvert de plastisol est plastifié, sauf indication contraire.
Le chargement transforme l'identification en une question binaire (oui/non). Un composé flexible contient son plastifiant à des concentrations de plusieurs dizaines de pour cent : l'exemple fourni par la CPSC pour sa propre méthode de test a révélé la présence de 30 % de DEHP et de 7.5 % de DINP dans un petit jouet en PVC. Si l'ester est un phtalate, la concentration dans la pièce dépasse largement toute limite de 0.1 %, il s'agit donc d'identifier l'ester utilisé, et non de détecter la présence de traces.
À l'autre extrémité du spectre se trouve la liste des matériaux exemptés de tests établie par l'organisme de réglementation. La CPSC a déterminé que le polypropylène, le polyéthylène, les polystyrènes (GPPS, MIPS, HIPS, SHIPS) et l'ABS, composés uniquement de plastifiants, stabilisants, antioxydants, retardateurs de flamme et colorants sans phtalates, ne dépassent pas les limites autorisées avec un degré de certitude élevé et ne nécessitent aucun test réalisé par un organisme tiers. Le PVC n'est en aucun cas présent sur cette liste : la présence de PVC dans une pièce est déclarée ou testée, et jamais présumée.
3. Demandez au fabricant les documents de conformité
Exigez trois éléments : une déclaration de composition signée mentionnant chaque phtalate présent, par son numéro CAS et sa concentration dans chaque composant plastifié ; le certificat exigé par le marché de destination ; et la fiche de données de sécurité (FDS) de chaque composé, plastisol et plastifiant entrant dans la composition de la pièce. La déclaration est l’élément prépondérant ; la FDS est le moins déterminant des trois, pour les raisons exposées ci-dessous.
La certification varie selon le marché. Aux États-Unis, un jouet ou un article de puériculture doit être muni d'un certificat de produit pour enfants conforme à la norme 16 CFR partie 1307, et validé par des tests réalisés par un organisme tiers. Dans l'UE, l'article 33 du règlement REACH oblige le fournisseur d'un article contenant une substance de la liste des substances candidates à une concentration supérieure à 0.1 % en poids à communiquer au moins le nom de la substance ; le DEHP, le DBP, le BBP et le DIBP figurent sur cette liste. Pour les équipements électriques et électroniques, la déclaration RoHS couvre ces mêmes quatre substances à une concentration de 0.1 % dans chaque matériau homogène.
L'article 33 ne concerne que les substances de la liste des substances candidates ; par conséquent, une déclaration conforme à l'article 33 ne mentionne ni le DINP, ni le DIDP, ni le DNOP. Le DINP est absent de l'entrée 51 et de la directive RoHS, et cet ester fait partie des huit substances interdites à une concentration supérieure à 0.1 % dans tous les jouets et articles de puériculture destinés aux enfants aux États-Unis. Un composant déclaré conforme aux normes européennes en matière de phtalates doit comporter une mention « DINP » (nom et numéro) avant d'être intégré à un produit destiné aux enfants aux États-Unis.
La fiche de données de sécurité (FDS) ne peut prouver l'absence de substance, pour deux raisons. Elle est obligatoire pour les substances et les mélanges (plastifiant, composé, plastisol) et jamais pour un produit fini ; ainsi, une gaine de câble ou un tuyau n'ont pas de FDS. De plus, la section 3 ne répertorie que les substances classées, sur la liste des substances candidates ou le PBT, au-dessus des seuils de classification.
Un ester qui ne fait l'objet d'aucune classification — et le comité d'évaluation des risques de l'ECHA a conclu en 2018 que le DINP n'en justifiait aucune — peut se trouver à 30 % dans un plastisol sans jamais figurer dans la section 3. Consultez une fiche de données de sécurité pour ce qu'elle indique ; ne tirez aucune conclusion de ce qu'elle omet.
4. Utilisez des tests en laboratoire lorsque vous avez besoin de preuves.
La preuve est apportée par une analyse GC-MS après extraction par solvant du composant plastifié, réalisée selon une méthode spécifiée et en respectant la liste complète des phtalates autorisés sur le marché de destination. Le composant est dissous complètement dans du tétrahydrofurane, le PVC est précipité à nouveau avec un second solvant, et chaque ester est quantifié séparément par GC-MS. Le rapport est établi en pourcentage massique par phtalate et par composant, conformément aux limites autorisées.
Trois méthodes permettent de couvrir la plupart des applications du PVC :
| Méthode | Matrice | Technique | Les phtalates étaient recouverts |
|---|---|---|---|
| CPSC-CH-C1001-09.4 (2018) | Produits de consommation, par composant plastifié | dissolution du THF, précipitation du polymère, GC-MS | Les huit dans 16 CFR partie 1307 |
| ASTM D7823-20 | PVC, faible concentration (jusqu'à 1000 ppm) | Désorption thermique GC-MS | BBP, DBP, DEHP, DNOP, DINP, DIDP |
| IEC 62321-8: 2017 | Polymères de produits électrotechniques (RoHS) | GC-MS, ou GC-MS par pyrolyse/désorption thermique | DIBP, DBP, BBP, DEHP, DNOP, DINP, DIDP |
La CPSC accepte également les normes EN 14372, EN 71-5, ISO 8124-6, GB/T 22048 et ASTM D8133 telles quelles, à une condition qu'elle stipule clairement : plusieurs méthodes n'incluent pas les huit phtalates réglementés aux États-Unis et doivent être complétées pour les prendre en compte. Veillez à respecter cette condition : indiquez la liste des phtalates sur le bon de commande au lieu de vous fier à la liste par défaut de la méthode.
L'échantillonnage se fait par composant plastifié, jamais sur l'ensemble de l'article. Un composant composite dilue la surface de préhension souple avec le corps rigide qui l'entoure et peut masquer la défaillance d'un composant sous la limite théorique.
Chaque résultat positif signalé doit également indiquer sa méthode d'identification. La méthode de la CPSC exige que les phtalates et téréphtalates linéaires en C9 et C10 soient exclus de leur spectre, car ils partagent des ions et des fenêtres d'élution avec les esters réglementés ; une pièce plastifiée au DOTP peut générer un signal là où un laboratoire s'attend à trouver un phtalate, et un rapport qui n'explique pas comment les deux ont été distingués ne constitue pas une preuve.
5. Ne vous fiez pas à la fluorescence X pour le dépistage des phtalates.
La fluorescence X ne détecte pas les phtalates : elle analyse les éléments, et un phtalate est composé de carbone, d’hydrogène et d’oxygène, éléments indiscernables de tout autre ester, huile ou résine présent dans le composé. L’instrument qui vérifie la présence de plomb et de cadmium dans un câble ne donne aucune information sur le DEHP ou le DINP.
L'apport principal de la fluorescence X (XRF) à l'analyse des phtalates est la mesure du chlore total. Un taux élevé de chlore indique que la pièce est en PVC, matériau le plus susceptible d'être plastifié ; il s'agit d'un outil de tri pour l'analyse par chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse (GC-MS), et non d'un résultat en soi.
L'analyseur FTIR portable est l'autre méthode rapide disponible, et le pré-dépistage IR optionnel de la CPSC fixe sa limite : le doublet du phtalate à 1 600 et 1 580 cm⁻¹ devient visible à partir d'environ 10 % de phtalate, soit cent fois la limite de 0.1 %. La méthode précise que l'absence du doublet n'indique pas la conformité, et sa présence une infraction. La CPSC l'utilise pour choisir la dilution avant l'analyse GC-MS, et c'est là que se limite l'apport de ce type de dépistage spectroscopique.
Un flux de travail pratique de contrôle des fournisseurs
Exécutez les six étapes dans cet ordre : identification du matériau, déclaration du fournisseur, collecte des FDS, classement des risques, GC-MS sur les composants à haut risque, comparaison avec la limite applicable, chaque étape déterminant si la suivante est nécessaire.
- Identification du matérielDéterminer la nature polymère de chaque composant et son degré de plastification, à partir du dessin ou de la liste des matériaux du fournisseur, et confirmer par analyse XRF du chlore total lorsque la nature du matériau est inconnue. Le PVC plastifié est analysé tout au long de la chaîne de production ; les polymères figurant sur la liste des polymères non soumis à test de la CPSC et contenant des additifs sans phtalates sont analysés en dernier.
- Déclaration du fournisseurUne déclaration signée mentionnant chaque phtalate présent, avec son numéro CAS et sa concentration par composant, conformément à la réglementation indiquée – et non une simple mention « sans phtalate ». Pour les produits destinés aux enfants aux États-Unis, le certificat de conformité (CPC) doit faire référence à la partie 1307 du titre 16 du CFR ; pour les équipements électriques et électroniques (EEE), la déclaration RoHS est requise.
- Fiche de données de sécurité / déclaration de matériauRécupérez la fiche de données de sécurité (FDS) de chaque composé, plastisol et plastifiant de la pièce et consultez la section 3 pour connaître son contenu ; en l’absence de mention, considérez-la comme une absence d’information, et non comme une absence de données. Pour un produit fini, la déclaration des matériaux est le seul document existant.
- L'évaluation des risquesClassez les composants en fonction de leur teneur en PVC plastifié, puis selon le mode d'exposition prévu (ingestion, enfants, contact cutané) et enfin selon la précision de la déclaration. Un composant en PVC souple avec une déclaration générique est classé en premier.
- Analyse GC-MS des plastiques souples à haut risqueEnvoyer les composants les mieux classés à un laboratoire selon une méthode spécifique, avec la liste complète des phtalates du marché de destination, un échantillonnage par composant et une confirmation spectrale pour chaque résultat positif.
- Comparer les résultats à la limite réglementaire applicableLisez le rapport en le mettant en regard du règlement, et pas seulement des chiffres.
| Régime | Domaine | Phtalates et limites | Base |
|---|---|---|---|
| 16 CFR partie 1307 (CPSIA) | Jouets pour enfants américains (12 ans et moins) et articles de puériculture (3 ans et moins) | DEHP, DBP, BBP, DINP, DIBP, DPENP, DHEXP, DCHP — plus de 0.1 % | Chaque phtalate séparément, par composant plastifié |
| REACH Annexe XVII, entrée 51 | Jouets et articles de puériculture ; tous les autres articles depuis le 7 juillet 2020, avec exceptions. | DEHP, DBP, BBP, DIBP — 0.1 % ou plus | Par matériau plastifié, individuellement ou en toute combinaison (somme) |
| REACH Annexe XVII, entrée 52 | Jouets et articles de puériculture pouvant être mis dans la bouche | DINP, DIDP, DNOP — plus de 0.1 % | Par matériau plastifié |
| RoHS Annexe II | Équipements électriques et électroniques à compter du 22 juillet 2019 ; dispositifs médicaux et de surveillance à compter du 22 juillet 2021 | DEHP, BBP, DBP, DIBP — 0.1 % | Chaque substance séparément, par matériau homogène |
Les critères de référence ne sont pas interchangeables. Un composant contenant 0.06 % de DEHP et 0.06 % de DBP est conforme à la norme 16 CFR partie 1307 et à la directive RoHS, qui prennent en compte chaque ester individuellement, mais non conforme à la règle 51, qui additionne les quatre. Les exemptions prévues pour la règle 51 déterminent son applicabilité : les articles destinés exclusivement à un usage industriel ou agricole, les articles utilisés uniquement à l’air libre sans contact avec la peau ou les muqueuses, et les articles couverts par leur propre réglementation (articles en contact avec les aliments, dispositifs médicaux, EEE) sont exclus du champ d’application.
Conclusion
L'identification d'un phtalate repose sur deux documents et un test : une déclaration mentionnant l'ester par son numéro CAS et sa concentration par composant, le certificat exigé par le marché, et une analyse GC-MS lorsque le composant est du PVC souple et que la déclaration est générique. Aucun autre élément de cette liste ne constitue une preuve : une fiche de données de sécurité (FDS) ne révèle que les substances classifiées, la fluorescence X (XRF) que les éléments, et la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR) que les concentrations cent fois supérieures à la limite autorisée.
Veuillez indiquer la liste des phtalates et les critères de déclaration sur chaque demande. Les quatre esters contrôlés en Europe dans chaque article ne correspondent pas aux huit contrôlés aux États-Unis dans un jouet ; le DINP est l’ester intermédiaire.